Titel: | Ueber die flüchtige Flüssigkeit, welche man bei der trokenen Destillation des Kautschuks erhält; von Dr. William Gregory. |
Fundstelle: | Band 63, Jahrgang 1837, Nr. XXVIII., S. 144 |
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XXVIII.
Ueber die fluͤchtige Fluͤssigkeit,
welche man bei der trokenen Destillation des Kautschuks erhaͤlt; von Dr.
William
Gregory.
Aus dem London and Edinburgh philosophical Magazine,
November 1836, S. 321.
Gregory, uͤber die fluͤchtige
Fluͤssigkeit.
Vor einigen Jahren erhielt Hr. Enderby in London ein
Patent auf die Bereitung einer fluͤchtigen und entzuͤndbaren
Fluͤssigkeit vermittelst der Destillation des Kautschuks.Polytechnisches Journal Bd. LVI. S. 288. Diese
Fluͤssigkeit besizt sehr merkwuͤrdige Eigenschaften. So wie sie Hr.
Enderby bereitet, ist sie farblos, sehr
fluͤssig, geschmaklos und besizt einen eigenthuͤmlichen
aͤtherartigen Geruch. Ihr specifisches Gewicht ist ‗ 0,680 und sie
kocht bei einer Temperatur unter 30° R.; da noch keine Untersuchung dieser
merkwuͤrdigen Substanz bekannt gemacht worden ist, so will ich die Resultate
einiger Versuche mittheilen, welche ich damit anstellte.
Da Hr. Enderby sein Oehl bloß durch Rectification reinigt,
so suchte ich diesen Proceß so weit als moͤglich zu treiben, um die weniger
fluͤchtigen Substanzen, welche allenfalls noch vorhanden seyn
moͤchten, davon zu trennen. Durch mehrmals wiederholte Rectificationen,
welche bei 21 bis 26° R. vorgenommen wurden, also ohne daß die
Fluͤssigkeit ins Kochen kam, erhielt ich zulezt eine Fluͤssigkeit von
0,666 spec. Gewicht bei 12°, 44 R. Die neue Fluͤssigkeit war jedoch
keineswegs Reichenbach's Eupion, welches ihr im spec.
Gew. sehr nahe kommt; denn sie kocht bei ungefaͤhr 26° R. und wird
durch concentrirte Schwefelsaͤure augenbliklich zersezt, waͤhrend das
Eupion bei 34°, 67 R. kocht und der Einwirkung dieser Saͤure
widersteht.
Der Siedepunkt des neuen Oehls ist nicht constant. Das von 0,670 spec. Gew.
Faͤngt bei 28° R. zu kochen an; die Temperatur erhoͤht sich
aber bald und erreicht gegen das Ende der Destillation 6l° R. Wir
koͤnnen es folglich nicht als eine ungemischte Verbindung betrachten.
Ich nahm im verflossenen Jahre etwas von dieser Fluͤssigkeit mit mir nach
Gießen, um es unter Aufsicht von Prof. Liebig zu
analysiren. Obgleich ich aber von der Analyse einer offenbar von Beimischung nicht
freien Substanz kein sehr genuͤgendes Resultat erwarten konnte, so ergab sich
doch zu meiner Verwunderung, daß sie in ihrer Zusammensezung mit dem oͤhlbildenden
Kohlenwasserstoffgas uͤbereinstimmt.
Ich untersuchte nun die Wirkung der Schwefelsaͤure auf die neue
Fluͤssigkeit. Wenn man ihr diese Saͤure in großer Menge zusezt, so
wird ein Theil des Oehls augenbliklich zersezt, waͤhrend der Rest durch die
entbundene Hize mit Hinterlassung einer schwarzen halbfluͤssigen Masse
verfluͤchtigt wird. Wenn man aber das Oehl in einer langen Roͤhre
allmaͤhlich mit der Saͤure versezt und sie vor jedem neuen Zusaz mit
dem Daumen verschließt und abkuͤhlt, so erhaͤlt man eine farblose
Fluͤssigkeit, die auf der Oberflaͤche der oben erwaͤhnten
schwarzen Masse schwimmt. Sobald auf Zusaz neuer Saͤure keine Erhizung mehr
eintritt, kann die Fluͤssigkeit decantirt, mit Kaliloͤsung gewaschen
und uͤber Chlorcalcium rectificirt werden.
Diese Fluͤssigkeit unterscheidet sich in ihren Eigenschaften auffallend von
dem Oehl, welches sie lieferte. Sie hat einen aromatischen, dem Terpenthin
aͤhnlichen Geruch und kocht bei ungefaͤhr 181° R.; dessen
ungeachtet hat sie wie die urspruͤngliche genau die Zusammensezung des
oͤhlerzeugenden Gases.
Prof. Liebig hat in den Annalen der Pharmacie, Okt. 1835
auf die merkwuͤrdige Veraͤnderung des Kaͤutschukoͤhls
durch Schwefelsaͤure aufmerksam gemacht und die Vermuthung aufgestellt, daß
diese Veraͤnderung in der Verwandlung des Oehls in Eupion, welches der
Schwefelsaͤure widersteht, bestehen moͤchte. Ich theile diese Ansicht,
denn Reichenbach's Eupion kocht bei 34° R., unser
Oehl hingegen bei 181° R.; auch ist sein Geruch ganz verschieden.
Ich muß bei dieser Gelegenheit jedoch einer merkwuͤrdigen Thatsache
erwaͤhnen. Als ich selbst Kautschuk der trokenen Destillation unterwarf,
erhielt ich Enderby's Oehl nicht; als ich aber die
fluͤchtigeren Producte mit Schwefelsaͤure versezte, erhielt ich eine
Substanz, die ich als unreines Eupion erkannte. Daß mir die Darstellung des neuen
Oehles nicht gelang, schreibe ich einem Unterschied in der angewandten Temperatur
zu.
Hr. Heß hat in den Annales de
Chimie Bd. LXI. S. 331 auf einige
Umstaͤnde aufmerksam gemacht, welche fuͤr unseren Gegenstand sehr
interessant sind. Er spricht zuerst von der Analogie des Steinoͤhls mit Reichenbach's Eupion und bemerkt dann, daß als er nach
Reichenbach's Methode Eupion aus Oehl bereitete, er
eine Fluͤssigkeit von 0,71 spec. Gew. erhielt, welche er durch Behandlung mit
Kali zulezt bis auf 0,648 spec. Gew. herabbrachte und die bei 16 bis 34° R.
kochte. Diese Fluͤssigkeit hatte die Zusammensezung des
oͤhlerzeugenden Gases und enthielt, wie er sagt, nur sehr wenig Eupion, welches
durch Schwefelsaͤure abgeschieden werden konnte.
Nun machen es meine oben erwaͤhnten Versuche außerordentlich wahrscheinlich,
daß die Fluͤssigkeit des Hrn. Heß mit derjenigen
Enderby's identisch ist und daß das Oehl, welches durch Schwefelsaͤure von
ihr abgeschieden wurde, nicht Eupion, sondern das zweite von mir analysirte Oehl
ist.
Hr. Heß hat gezeigt, daß das reine Steinoͤhl
dieselbe Zusammensezung wie das oͤhlerzeugende Gas hat; und da es dem Eupion
sehr analog ist, so vermuthet er, daß lezteres ebenfalls in seiner Zusammensezung
damit uͤbereinstimmt. Er theilt dann die sehr zahlreichen Verbindungen,
welche wie das oͤhlerzeugende Gas beilaͤufig 85,7 Proc. Kohlenstoff
und 14,3 Proc. Wasserstoff enthalten, in zwei Reihen. Die eine, in welche das
Paraffin, Eupion und oͤhlerzeugende Gas gehoͤren, nennt er die
passive, weil sie nicht auf Schwefelsaͤure wirken; die andere, in welche Faraday's vierfacher Kohlenwasserstoff und das von ihm
selbst erhaltene Oehl, so wie auch Enderby's Oehl (wenn
die lezteren zwei nicht identisch sind) gehoͤren, nennt er die active, weil
sie stark auf Schwefelsaͤure wirken. Ich habe seiner Ansichten hier
erwaͤhnt, um die Aufmerksamkeit auf die merkwuͤrdige durch meine
Versuche hergestellte Thatsache zu lenken, daß Enderby's
Oehl, welches in eine dieser Classen gehoͤrt, durch Schwefelsaͤure
wenigstens zum Theil in eine Fluͤssigkeit verwandelt wird, die in die andere
Reihe gehoͤrt und dieselbe Zusammensezung hat.
Ein anderer bemerkenswerther Umstand ist die Thatsache, daß mehrere der in Rede
stehenden Fluͤssigkeiten bei der Analyse dieselbe Zusammenfezung ergeben,
selbst wenn sie in der Dichtigkeit und Fluͤchtigkeit von einander verschieden
sind. Bekanntlich ist dasselbe bei dem Terpenthin- und Citronenoͤhl
der Fall, so daß es eine zahllose Menge polymerischer Verbindungen von Kohlenstoff
und Wasserstoff zu geben scheint.
Als Enderby's Fluͤssigkeit bekannt wurde,
behauptete man, daß sie ein vortreffliches Aufloͤsungsmittel des Kautschuks sey, was sie bei ihrer großen
Fluͤchtigkeit ungemein schaͤzbar gemacht haben wuͤrde. Ich muß
jedoch bemerken, daß mir noch kein Muster davon vorgekommen ist, womit ich unter
irgend welchen Umstaͤnden Kautschuk aufloͤsen konnte. Zwei Personen
sagten mir, daß es ihnen gelungen sey den Kautschuk damit aufzuloͤsen, als
sie aber den Versuch mit derselben Fluͤssigkeit wiederholen sollten, mißlang
er beiden. Wenn diese Fluͤssigkeit also wirklich ein Aufloͤsungsmittel
fuͤr den Kautschuk ist, so muß sie es unter Umstaͤnden seyn, womit ich
nicht bekannt bin.