Titel: Einwirkung doppelt schwefligsaurer Salze auf Chlorate.
Fundstelle: Band 254, Jahrgang 1884, S. 226
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Einwirkung doppelt schwefligsaurer Salze auf Chlorate. Prud'homme, über Einwirkung der Schwefligsäure auf Chlorate. M. Prud'homme liefert im Bulletin de Mulhouse, 1884 S. 436 einen kleinen Beitrag zur Kenntniſs der reducirenden Wirkungen der Schwefligsäure bezieh. der sauren Salze derselben. Freie Schwefligsäure gibt mit Chlorsäure Schwefelsäure und Chlorwasserstoffsäure. Die Bisulfite der Alkalien hingegen reduciren die Chlorate nur in unvollständiger Weise, welche in folgenden Gleichungen ihren Ausdruck findet: NaClO3 + NaHSO3 = HClO2 + Na2SO4 und NaClO3 + 2NaHSO3 = HClO + Na2SO4 + NaHSO4. Das im letzteren Falle gebildete Natriumbisulfat kann wiederum auf Bisulfit einwirken und daraus SO2 frei machen, welche ihrerseits reducirend auftreten wird. Gieſst man 30°-Natriumbisulfit in eine concentrirte Lösung von chlorsaurem Natrium (z.B. 100g in 1l), so findet heftige Einwirkung statt, namentlich, wenn die Lösung des Chlorates schon vorher warm war. Das Bisulfit muſs in kleinen Gaben zugefügt werden; die Flüssigkeit wird sich bald von selbst bis zum Sieden erhitzen. Finden sich auf dem Boden des Gefäſses noch ungelöste Chloratkrystalle, so bewirken dieselben bei ihrer Berührung mit dem Bisulfit eine Reihe kleiner Explosionen. Während der Dauer der Einwirkung entwickelt sich ein starker Geruch nach Chloroxydationsproducten und nach Schwefligsäure. Die Flüssigkeit entfärbt Indigo und andere Farbstoffe und verwandelt die Cellulose in die von G. Witz beschriebene Oxycellulose, welche durch ihre Anziehung des Methylenblau (vgl. 1883 250 271. 1884 254 42) u.s.w. leicht zu erkennen ist. Mit Anilinsalzen gibt die Chlor haltige Flüssigkeit Anilinschwarz; diese Bildungsweise des letzteren Farbstoffes ist insofern bemerkenswerth, als dieselbe durch Bisulfit hervorgerufen wird; sie bestätigt auſserdem die von Rosenstiehl aufgestellte Theorie über die Bildung von Anilinschwarz durch verschiedene Chloroxydationsstufen (vgl. 1877 223 638). Läſst man Chlorat und Bisulfit in Gegenwart von Alkohol auf einander einwirken, so bilden sich u.a. gechlorte Aether. Das Gemisch von Natriumchlorat und Natriumbisulfit läſst nach stattgehabter Einwirkung Krystalle von Na2SO4 anschieſsen.